Нестабилизированные азометин-илиды: новые подходы в синтезе насыщенных азагетероциклов

Аннотация

В работе исследованы реакции нестабилизированных азометин-илидов и карбонильных соединений. На основе реакций полученных аддуктов [3+2]-циклоприсоединения, 5-арилоксазолидинов, предложены масштабируемые и простые в экспериментальном плане последовательности синтеза 1-арил-2-аминоэтанолов, 3-((алкиламино)метил)лактонов, 5-гидроксипиперидин-2-онов, 6,12-метанодибензо[c,f]азоцинов и 4-арил-1,2,3,4-тетрагидроизохинолинов из коммерчески доступных карбонильных соединений и прекурсоров нестабилизированных азометин-илидов. В работе предложен новый метод генерации азометин-илидов, основанный на циклореверсии спиро[антрацен-оксазолидинов]. Полезность данного метода была продемонстрирована на реакциях с широким спектром С=С и С=О диполярофилов, в том числе и малоактивных в условиях обычного циклоприсоединения. Реакция спиро[антрацен-оксазолидинов] с различными CH-кислотными соединениями и циклопропанами приводит к образованию 3,3-дизамещенных пирролидинов, в том числе широкого ряда спиро[пирролидин-3,3′-индолин-2-онов], а также аддуктов Манниха. Полученные в работе гетероциклические соединения являются удобными билдинг-блоками для синтеза природных и лекарственных веществ, помимо этого в ходе исследований синтезированы патентованный тетрагидроизохинолиновый антидепрессант и алкалоид хорсфилин.