Влияние метильного заместителя на термодинамику гидратации полиакриламида

Аннотация

Методом радикальной полимеризации в растворе синтезированы линейные полимеры и гели на основе акриламида, метакриламида и N, N – диметилакриламида с различными степенями сшивки. Микрокалориметрическим методом определены энтальпии раз-бавления растворов и растворения индивидуальных полимеров в воде. Энтальпия смешения растворов принимает большие по абсолютной величине отрицательные значения во всей области составов. Оценены энергетические вклады парных взаимодействий полимер-растворитель. Вклад этих взаимодействий в энтальпию смешения эндотермический в случае полиакриламида, экзотермический у полидиметилакриламида и атермический при растворении полиметакриламида. Объемным сорбционным методом изучена сорбция паров воды образцами линейных полимеров. Рассчитанные энергия Гиббса и энтропия смешения отрицательны во всём диапазоне составов. Исследованы концентрационные за-висимости удельных теплоёмкостей разбавленных растворов полимеров, на основании которых сделаны выводы о преобладающем характере гидратации полимеров. Удельные теплоёмкости растворов и парциальные теплоёмкости полимеров принимают положительные значения, что свидетельствует о гидрофобном характере гидратации. Изучена равновесная степень набухания гидрогелей.