Исследование комплексообразования палладия(II) c некоторыми алифатическими β-аминокислотами в водном растворе спектрофотометрическим методом
Аннотация
Работа посвящена спектрофотометрическому исследованию систем, содержащих акваион палладия (II) и N-производные β-аланина (L0) – N [1,1 бис-(гидроксиметил)этил]-β-аланин (L1), N-[трис-(гидроксиметил)метил]-β аланин (L2), N [бис-(гидроксиметил)метил]-β-аланин (L3) – N-производные иминодипропионовой кислоты (ИДП) – N (2 гидроксиэтил)-иминоди-пропионовая кислота (L4), N (3 гидроксипропил)-иминодипропионовая кислота (L5), N (2,3 дигидроксипропил)-иминодипропионовая кислота (L6).
Определено число поглощающих частиц в рассматриваемых трехкомпо-нентных H – Pd – L системах в условиях эксперимента. Установлено, что в хлорнокислом растворе палладия (II) присутствуют частицы одного типа стехиометрического состава [Pd(H2O)4]2+ с хромофором [Pd; 4OH₂O]. С ростом концентрации лиганда в электронных спектрах поглощения всех систем на-блюдали смещение положения максимума d–d-полосы поглощения к 360–365 нм и одновременный рост ее интенсивности. Установлено, что в системах H – Pd – L при СHClO4 = 1.0 моль/дм3 и СHClO4 = 0.1 моль/дм3 образуются монокомплексы стехиометрического состава [PdL(H2O)2] (заряд опущен) с хромофором [Pd; 2OH₂O; NNH₂; OCOO]. Образование бискомплекса в условиях эксперимента не было доказано.
Определены молярные коэффициенты поглощения частиц в диапазоне длин волн от 300–500 нм. Установлено, что незначительное отличие в поло-жении максимумов d–d-полос, соответствующих образующимся в системах H – Pd – L монокомплексам, обусловлено схожим составом их внутренней координационной сферы. Следовательно, комплексы палладия (II) с N функционализированными карбоновыми β-аминокислотами в водном рас-творе имеют схожую структуру. Во всех случаях образование монокомплек-сов будет сопровождаться замыканием одного шестичленного хелатного цикла с участием β аланинатного фрагмента.
Определены константы образования комплексов палладия (II) c некоторыми новыми N-функционализированными β аминокислотами. Показано, что устойчивость комплексов иона палладия (II) c N функционализированными β аланинами и иминодипропионовыми кислотами напрямую зависит от основности функциональных групп реагентов. В ряду катионов d-металлов: палладий (II), медь (II), никель (II) и кобальт (II); наивысшей устойчивостью монокомплексов характеризуется ион палладия (II). При переходе от N замещенных производных β аланина к производным иминодипропионовой кислоты не наблюдается резкого прироста устойчивости комплексов ионов палладия (II), что дает основание предполагать, что повышение дентатности лигандов не сказывается на устойчивости комплексов, а значит, исключено замыкание дополнительных хелатных циклов.
Определено число поглощающих частиц в рассматриваемых трехкомпо-нентных H – Pd – L системах в условиях эксперимента. Установлено, что в хлорнокислом растворе палладия (II) присутствуют частицы одного типа стехиометрического состава [Pd(H2O)4]2+ с хромофором [Pd; 4OH₂O]. С ростом концентрации лиганда в электронных спектрах поглощения всех систем на-блюдали смещение положения максимума d–d-полосы поглощения к 360–365 нм и одновременный рост ее интенсивности. Установлено, что в системах H – Pd – L при СHClO4 = 1.0 моль/дм3 и СHClO4 = 0.1 моль/дм3 образуются монокомплексы стехиометрического состава [PdL(H2O)2] (заряд опущен) с хромофором [Pd; 2OH₂O; NNH₂; OCOO]. Образование бискомплекса в условиях эксперимента не было доказано.
Определены молярные коэффициенты поглощения частиц в диапазоне длин волн от 300–500 нм. Установлено, что незначительное отличие в поло-жении максимумов d–d-полос, соответствующих образующимся в системах H – Pd – L монокомплексам, обусловлено схожим составом их внутренней координационной сферы. Следовательно, комплексы палладия (II) с N функционализированными карбоновыми β-аминокислотами в водном рас-творе имеют схожую структуру. Во всех случаях образование монокомплек-сов будет сопровождаться замыканием одного шестичленного хелатного цикла с участием β аланинатного фрагмента.
Определены константы образования комплексов палладия (II) c некоторыми новыми N-функционализированными β аминокислотами. Показано, что устойчивость комплексов иона палладия (II) c N функционализированными β аланинами и иминодипропионовыми кислотами напрямую зависит от основности функциональных групп реагентов. В ряду катионов d-металлов: палладий (II), медь (II), никель (II) и кобальт (II); наивысшей устойчивостью монокомплексов характеризуется ион палладия (II). При переходе от N замещенных производных β аланина к производным иминодипропионовой кислоты не наблюдается резкого прироста устойчивости комплексов ионов палладия (II), что дает основание предполагать, что повышение дентатности лигандов не сказывается на устойчивости комплексов, а значит, исключено замыкание дополнительных хелатных циклов.