Некатализируемые переходными металлами С-Н/N-H кросс-сочетания циклических альдонитронов с NH-содержащими азолами

Аннотация

В настоящей работе представлен обзор литературных данных за последние пять лет, систематизирующий информацию по примерам применения в органическом синтезе известного электрофильного фторирующего агента Selectfluor® в качестве медиатора реакций, не связанных с введением атома фтора в молекулу субстрата. Впервые описан подход к прямой фотохимической C(sp2)–H функционализации в циклических альдонитронах, опосредованной действием Selectfluor® и осуществляемой в отсутствие катализа переходными металлами. С применением вновь разработанной стратегии, соотносящейся с базовыми принципами зеленой химии, проведены кросс-дегидрогенативные C–N сочетания модельных циклических альдонитронов, 2H-имидазол-1-оксидов, с NH-содержащими азолами и синтезирована библиотека из 25 азолил-замещенных кетонитронов, 24 из которых получены и описаны впервые. Исследование механизма реакции показало, что превращение может протекать через образование свободнорадикальных интермедиатов. В дополнение, эксперимент в граммовых масштабах продемонстрировал возможность осуществления рассматриваемого кросс-сочетания при существенных загрузках исходных субстратов