Восстановительная циклизация 3-нитро-2-трихлорметил-4-фенацилхроманов под действием цинка
Аннотация
Выпускная квалификационная работа бакалавра Санникова Максима Сергеевича на тему «Восстановительная циклизация 3-нитро-2-(трихлорметил)-4-фенацилхроманов под дей-ствием цинка», содержащей. Отчет 42 с ,4 рис, 2 табл, 16 схем, 42источн,
3-НИТРО-2-(ТРИХЛОРМЕТИЛ)-4-ФЕНАЦИЛХРОМАНЫ, ВОССТАНОВИТЕЛЬНАЯ ЦИКЛИЗАЦИЯ, 4-(ДИХЛОРМЕТИЛ)-2-ФЕНИЛХРОМЕНО[3,4-b]ПИРРОЛИН
3-ОКСИДЫ, 4-(ДИХЛОРМЕТИЛ)-2-ФЕНИЛХРОМЕНО[3,4-b]ПИРРОЛИНЫ.
Объектом исследования является восстановительная циклизация транс,транс- и транс,цис-изомеров 3-нитро-2-(трихлорметил)-4-фенацилхроманов с различными заме-стителями в положениях 6 и 8 системами Zn/NH4ClH2O и Zn/AcOH. Установлено, что восстановление транс,транс-изомеров в 1,4-диоксане системой Zn/NH4ClH2O при ком-натной температуре сопровож¬дается частичным гидрогенолизом трихлорметильной группы и ведет к получению 4-(дихлорметил)-2-фенилхромено[3,4-b]пирролин 3-оксидов с выходами 4471% без изме¬нения конфигурации пиранового цикла. Их дальнейшее вос-становление в этой же восстано¬вительной системе дает 4-(дихлорметил)-2-фенилхромено[3,4-b]пирролины с выходами 6479%. В аналогичных условиях восстано-вительная циклизация транс,цис-изомеров 3-нитро-2-(трихлорметил)-4-фенацилхроманов также протекает без изменения конфигурации атомов С-2, С-3, С-4 хромана, приводя к образованию 4-(трихлорметил)- и 4-(дихлорме¬тил)замещенных 2-фенилхромено[3,4-b]пирролин 3-оксидов (выходы 1523% и 2356% соответственно), 4-CHCl2-замещенных 2-фенилхромено[3,4-b]пирролинов (выходы 44 63%) и продуктов раскрытия пиранового цикла 3-(2-гидроксиарил)-2-(2,2-дихлорвинил)-5-фенилпирролин 1-оксидов (выходы 2345%). В этом случае направление реакции и выходы продуктов восстановления мож-но контролировать количеством эквивалентов цинка. Строение полученных соединений подтверждено данными рентгеноструктурного анализа и 2D-спектроскопии HSQC, HMBC и NOESY. Восстановительная циклизация как транс,транс-, так и транс,цис-изомеров 3-нитро-2-(трихлорметил)-4-фенацилхроманов в системе Zn/AcOH ведет к об-разованию сложных смесей продуктов неустановленного строения.
Целью данной работы является- Восстановительная циклизация 3-нитро-2-(трихлорметил)-4-фенацилхроманов под действием цинка
3-НИТРО-2-(ТРИХЛОРМЕТИЛ)-4-ФЕНАЦИЛХРОМАНЫ, ВОССТАНОВИТЕЛЬНАЯ ЦИКЛИЗАЦИЯ, 4-(ДИХЛОРМЕТИЛ)-2-ФЕНИЛХРОМЕНО[3,4-b]ПИРРОЛИН
3-ОКСИДЫ, 4-(ДИХЛОРМЕТИЛ)-2-ФЕНИЛХРОМЕНО[3,4-b]ПИРРОЛИНЫ.
Объектом исследования является восстановительная циклизация транс,транс- и транс,цис-изомеров 3-нитро-2-(трихлорметил)-4-фенацилхроманов с различными заме-стителями в положениях 6 и 8 системами Zn/NH4ClH2O и Zn/AcOH. Установлено, что восстановление транс,транс-изомеров в 1,4-диоксане системой Zn/NH4ClH2O при ком-натной температуре сопровож¬дается частичным гидрогенолизом трихлорметильной группы и ведет к получению 4-(дихлорметил)-2-фенилхромено[3,4-b]пирролин 3-оксидов с выходами 4471% без изме¬нения конфигурации пиранового цикла. Их дальнейшее вос-становление в этой же восстано¬вительной системе дает 4-(дихлорметил)-2-фенилхромено[3,4-b]пирролины с выходами 6479%. В аналогичных условиях восстано-вительная циклизация транс,цис-изомеров 3-нитро-2-(трихлорметил)-4-фенацилхроманов также протекает без изменения конфигурации атомов С-2, С-3, С-4 хромана, приводя к образованию 4-(трихлорметил)- и 4-(дихлорме¬тил)замещенных 2-фенилхромено[3,4-b]пирролин 3-оксидов (выходы 1523% и 2356% соответственно), 4-CHCl2-замещенных 2-фенилхромено[3,4-b]пирролинов (выходы 44 63%) и продуктов раскрытия пиранового цикла 3-(2-гидроксиарил)-2-(2,2-дихлорвинил)-5-фенилпирролин 1-оксидов (выходы 2345%). В этом случае направление реакции и выходы продуктов восстановления мож-но контролировать количеством эквивалентов цинка. Строение полученных соединений подтверждено данными рентгеноструктурного анализа и 2D-спектроскопии HSQC, HMBC и NOESY. Восстановительная циклизация как транс,транс-, так и транс,цис-изомеров 3-нитро-2-(трихлорметил)-4-фенацилхроманов в системе Zn/AcOH ведет к об-разованию сложных смесей продуктов неустановленного строения.
Целью данной работы является- Восстановительная циклизация 3-нитро-2-(трихлорметил)-4-фенацилхроманов под действием цинка